Abstract : Thermodynamic properties and structural aspects of the non-stoichiometric wüstite Fe 1-z O, and its modifications-the so-called pseudo-phases-as functions of composition z and equilibrium temperature are reviewed from 1960 to present (159 references). The focus is first put on the complexity of the equilibrium phase diagram. The first order transition W <==> W' is specified on the boundary iron/ wüstite close to 1185 K. Transitions correlated to the modifications Wi at T(W) > 1185 K and W'j at 1185K < T(W') < T(W) (i and j =1,2,3) are reexamined. Structural determinations based on point defects and their clustering are recalled. A series of equilibria are developed, trying to justify the stabilization of the pseudo-phases, which can be interpreted in terms of transformation of defect clusters, or their mode of distribution (percolation, superstructure) including changes in electronic charge carriers.
Résumé : Une mise au point bibliographique des propriétés thermodynamiques et structurales de la wüstite non stœchiométrique Fe1-zO et de ses «modifications» ou pseudo-phases, est faite, de 1960 à ce jour (159 références). L’attention est d’abord portée sur la complexité du diagramme de phases à l’équilibre. La transition du premier ordre W <==>W’est précisée sur la frontière fer/wüstite au voisinage de 1185 K. Les transitions dues à l’existence des variétés Wi à T(W) > 1185 K et W’j à 1185K < T(W’) < T(W) (i et j =1,2,3) sont reconsidérées, de même que les déterminations structurales relatives aux défauts ponctuels et à leurs amas. Des équilibres sont envisagés, qui tentent de caractériser la stabilité des pseudo-phases. Celles-ci peuvent être interprétées en termes de transformation ou de mode de distribution des amas de défauts (percolation, surstructure) en incluant des changements dans les porteurs de charges électroniques.